Pearson在Ahrland等人的工作基础上，对Lewis酸碱进行了分类工作，提出了软硬酸碱概念，总结出了“软亲软，硬亲硬，软硬结合不安定”的经验规则，被大家广泛运用，具有很高的预见性。但是至今没有人能给出一个令人信服的理由。

大家比较认同的解释，例如“离子-共价”学说、Klopman的前沿分子轨道解释等等，没有认识到本质，经不起推敲。仅仅把溶液中的化合物都当做离子来对待就令人难以接受。例如一些高价的化合物果真能离解出高价的离子吗？象Pt4＋、Ti4＋、Zr4＋、Pu4＋等等，仅仅从原子的第四电离能来看，都高达40eV左右，如果能失去电子，是不可想象的，存在高的价态，但是未必能离解出高价的离子。

在有可变价态的元素中，高价态的是硬酸，而原子失去多个电子必定更为艰难，并且说硬酸具有离子键性质，这不是等于说原子失去电子越多越容易吗？高价离子的极化力更高，酸碱之间更容易发生电荷转移，与“硬亲硬’具有离子键性质的观点相矛盾。事实上，可以很容易从元素性质来解释其中缘由。

微观世界中原子之间的结合存在如下一些条件。

（1）、原子半径的大小匹配——大配大、小配小。

这是化学反应中一个极为重要的原因，它符合共价键理论中的“最大重叠原则”。例如，氢原子与碘原子的结合，一个电子云体积很大，一个很小，大小不匹配，碘的原子轨道能被氢完全重叠吗？因此HI分子不安定。又如，碱金属与氮的化合，只有锂能直接反应，原因就是氮原子半径较小，而其他碱金属原子半径很大，不相匹配的缘故。

（2）、氧化性与元素价态的匹配——强配高。

例如，钴与卤素的化合物，二价态都存在，CoF3稳定，CoCl3极其不稳定，而CoBr3、CoI3就没有制得过。同理，对于铁的三价卤化物，由于碘的氧化性弱而不能与三价铁相匹配，因此FeI3很难存在，从未分离出纯品。存在PbF4与PbCl4而不存在PbBr4与PbI4。道理很简单，氧化能力不同而已。

（3）、亲电子与亲共价氢能力差别的匹配——狭义酸碱性匹配。

卤素等元素具有比较大的电子亲和能，因此，容易与易失去电子的金属元素结合；氢原子半径比较小，易与氟、氧、氮、碳等结合。共价氢化物亲电子与亲氢原子能力之差就是酸性的大小。

（4）、化合价态之间的匹配——化合价相同的元素容易匹配，元素之间的配比趋于1的结合比较稳定。如碱金属与卤素的匹配等等。

钌、锇、氙三个元素具有最高化合价——八价，氟的电负性最大，却难以把他们氧化为八价，反而容易存在八价的氧化物，高铁酸盐中，铁为+6价，还没有发现铁的六价氟化物存在。这是电负性与化合价匹配共同作用的结果。

原子之间的相互匹配因素很多，大家都能根据自己的经验找出一些来。我们下面解释一下“软亲软，硬亲硬”这一规则其中的道理。

1、硬碱如O2－、OH－、F－、SO42－、ClO42－、PO43－、Cl－等等 ，去掉电荷，都含有极大氧化能力的原子，因此他们一方面容易获得电子如与碱金属及碱土金属反应，另一方面可以使多价态元素氧化到最高价态。而这些被氧化的元素形成所谓的离子就是硬酸。

2、Cu＋、Ag＋、Au＋、Hg＋、Pd2＋、Pt2＋、Hg2＋等等是所谓的软酸，他们都是原子半径较大且不容易失去电子的元素，而所谓的软碱就是如S2－、I－、CN－等等，其原子或者原子团的半径比较大而电负性比较小；因此，二者相互作用符合原子半径大小相匹配的性质，只能形成共价键。

3、Fe2＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Sn2＋、Pb2＋等等，所谓的交界酸，一价铜半径变大，成为软酸，其它元素的价态升高，半径变小，成为硬酸，符合半径匹配、“价态与氧化性”匹配效应。

用一些化学反应说明如下。

NaF＋HI=HF＋NaI   此反应前，HI不匹配，反应后都匹配。

NaOH＋HF=NaF＋H2O  此反应符合酸碱性匹配。

(Mg、Ca、Sr)BaCl2＋SO42－=BaSO4＋2Cl－  此反应符合元素的价态匹配。

AgNO3＋NaI=AgI＋NaNO3  此反应前硝酸银不匹配，反应后都匹配。

Na3PO4＋AlCl3=AlPO4＋3NaCl  价态匹配。

CsF＋LiI=LiF＋CsI  原子半径与氧化还原能力匹配。

CuSO4＋H2S=CuS＋H2SO4  反应后相互匹配。

当然，各种反应的原因很多，且相互交错，需要综合判断。